Rosario Mastroserio è titolare della cattedra di pianoforte principale al Conservatorio Niccolò Piccinni di Bari, dove insegna anche improvvisazione pianistica.
Ha studiato pianoforte con Rinalda Tassinari, Rodolfo Caporali, Malcom Frager, per poi perfezionarsi alla Chigiana di Siena con Michele Campanella. Ha svolto regolari studi di composizione per dedicarsi poi alla direzione d’orchestra (orchestra MAV di Budapest, Filarmonica di Donesk, Filarmonica di Tirana, I Solisti Baltici, orchestra sinfonica del Cremlino). La sua formazione è sicuramente classica, ma in particolare è nella musica improvvisata che ha trovato la sua più forte identificazione in ambito pianistico.
E’ ritenuto a livello internazionale tra i più significativi interpreti della musica di Astor Piazzolla che ha suonato ovunque in Europa (Parigi, Vienna, Budapest, Varsavia, Cracovia, Belgrado, Lucerna, Copenaghen, Istanbul, Salonicco, Mosca, San Pietroburgo, Amsterdam, Stoccolma, Lille, Zurigo, Berlino, Grenoble…) in Nord America (New York, Boston, Philadelfia, Toronto , Ottawa, Miami), a Città del Messico, San Paolo, Buenos Aires e Singapore
A Washington gli è stato conferito dalla Società Italiana di Cultura il premio Performing Artist Award 1999. E’ stato consulente artistico di diverse produzioni presso l’Ambasciata d’Italia degli Emirati Arabi (Dubai e Abu Dhabi). E’ stato docente in qualità di visiting professor al Middlebury College (Vermont USA) dal 1995 al 2005.
Nella sua carriera ha suonato con musicisti di fama, tra cui: Katia Ricciarelli, Gianluca Terranova, Massimo Magri, Massimiliano Pitocco, Fabrizio Bosso, Jeanette Kohn.